科普百篇系列(120) 常用的制氢方法
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">科普百篇系列(120)</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">常用的制氢方法</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">徐长发,华中科技大学,2021.10.30.</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">在碳中和背景下,氢能源非常有发展前途。氢能源的优势在于1)零排放,2)燃值高,3)用途广。火箭推进要大批量使用液化氢,工业生产要用氢,特别是氢能汽车要用氢,全国的氢需求量极大。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">氢是怎么制作的?本文介绍几种常用制氢方法的原理。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">一.天然气制氢方法</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">天然气制氢是我国的主要制氢方式之一。原因有二,一是在我国的一些‘盆地’和‘沿海’都聚集天然气,气源方便;二是,天然气制氢工艺是成熟的。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">‘天然气’实际上是‘甲烷’和‘一氧化碳’的混合气体,甲烷占90%以上;所以用天然气制氢需要增加甲烷处理的工序。其主要反应式如下 :</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">1)天然气和水在 800~900℃高温和氧化镍催化剂的条件下反应生成一氧化碳和氢气。反应式为 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;"> CH4+H2O → CO+H2-Q(吸热)</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">2)一氧化碳和水在 300-400℃条件下,在三氧化二铁催化剂的条件下,反应生成二氧化碳和氢气。反应式为 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;"> CO+H2O → CO2+H2+Q(放热)。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">天然气制氢方法的主要工艺流程为:</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">1)原料气预处理脱硫;</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">2)在高温高压下将烷烃转化为一氧化碳和氢气;</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">3)将一氧化碳变换为二氧化碳和氢气;</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">4)将氢气和二氧化碳分离、提纯、分别储存,各有各的用途。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">用天然气制氢的工艺成熟,效率较高。用该方法制氢成本的关键在于天然气价格。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">二.煤炭气化制氢</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">煤碳制氢也是我国的主要制氢方式之一。其原因是,1)煤炭的成本低;2)</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">我国煤炭资源较多;3)煤炭制氢方法和工艺成熟。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">最关键的技术在于将煤“气化”。煤可以直接在地下煤层中气化,也可以将煤放在气化炉内气化。无论是哪种‘气化’方法,都需要三个条件,一是高温,二是气化剂(一般用蒸汽、空气或氧气),三是密闭空间的‘气化炉’。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">煤气化制氢主要包括三个过程,即造气反应、水煤气转化反应、氢的纯化与压缩储存。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;"> 造气反应方程式为:</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">C + H2O → CO + H2 (吸热) </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;"> 水煤气转化反应方程式为:</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">CO + H2O → CO2 + H2 (放热) </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">这里特别介绍‘煤地下气化’方法,其‘地下气化炉’的构造简示在下图中。</p>
<div style="text-align: left; margin-bottom: 10px;"><img src="https://pic4.zhimg.com/80/v2-c85cda22ba398b91093ae36b9d767303_720w.webp" style="width: 100%; margin-bottom: 20px;"></div>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">现在一般采用“长通道,大断面,两阶段”的‘煤炭气化’新工艺。在第一阶段,鼓入空气助燃,煤层蓄热,产生鼓风煤气。第二阶段,鼓入水蒸气,水蒸气与炽热的煤层相遇,发生分解反应,形成地下水煤气。这样排出的是‘中热值’的煤气,其中含有大量的‘氢’、‘一氧化碳’。这里所指的‘大断面’可以使燃煤量增大,蓄热量增多,为第二阶段提供足够的反应热;这里所指的‘长通道’可以使得水和煤的反应时间变长,增加有效产出。 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">煤炭地下气化,可以避免露天开采或地下开采所带来的‘工程问题’和‘环境问题’,地下气化后的灰渣、氧化物、放射性物质、矸石全部留在地下,气化完成后向地下‘注浆’,避免地表沉陷。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">对于煤质量差的矿区,范围小的矿区,用‘煤炭地下气化’特别适合,也非常有利于环保。 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">三. 工业尾气制氢</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">1. 煤焦化制氢方法</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">用煤炼焦,即煤在隔绝空气的条件下加热到1000~1100℃,就获得焦炭、煤焦油和混合煤气这3类产物。 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">1)焦炭。是炼焦最重要的产品。焦炭90%以上用于高炉炼铁,少量做工业它用。 </p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">2)煤焦油。是炼焦获得的重要化工产品。</p>
<p style="font-size: 18px; line-height: 40px; text-align: left; margin-bottom: 30px;">3)混合煤气。其中含有氨、粗苯、硫、甲烷、一氧化碳。使用各种手段,可以分离出甲烷和一氧化</p>
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